乡村小学放学时，可以考虑购买以下物品：
学习用品
文具：铅笔、橡皮擦、直尺、圆规等基础文具用品。
书包：选择大小适中、防水耐脏的双肩包，方便孩子背负。
笔记本：赠送孩子一本精美的笔记本，鼓励他们记录学习心得。
零食
健康零食：如坚果、糖果等，注意选择低糖、低盐、无添加剂的产品。
其他
自行车：适合小学生学习骑行的自行车，有助于锻炼身体和开发智力。
科学实验套装：激发孩子对科学的兴趣，培养探索精神。
选择礼物时，考虑到乡村小学的条件和孩子的实际需求，可以选择实用且价格适中的物品。同时，也可以根据孩子的兴趣和爱好来挑选特别的礼物，以增加礼物的意义和价值。