小学拼音中确实存在大写的情况，主要原因和应用场景如下：
音序的应用
拼音首字母大写主要是为了应用音序查字法。在字典中，查检一个字时，首先要找的是按音序排序的那个字母，这个字母就是大写的。
查字典的学习
从一年级下册开始学习查字典时，学生会接触到音序查字法，这时拼音的首字母会被大写，以帮助学生更容易地找到所需字。
特定场合的强调
在某些特定场合，如商标、商店名称、诗歌每行开头的第一个字母等，也会使用大写字母来突出某些特殊性质或重音。
人名拼音
汉语人名中，姓和名的首字母分别大写，双姓则两个字的拼音首字母都大写。
专有名词
专用名词（如国名、人名）的第一个字的拼音首字母也要大写。
总结来说，小学拼音中之所以有大写，主要是为了应用音序查字法、辅助学习查字典、强调特定场合以及符合人名和专有名词的拼音规范。这些规则在《汉语拼音正词法基本规则》中也有明确的规定。